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方案概述

前言：

甲霜灵是一种苯基酰胺类，高效、低毒、内吸性杀菌剂，对由霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌等引起的霜霉病、疫霉病、黑胫病等多种作物病害具有优异的治疗作用，在黄瓜、番茄、马铃薯、葡萄、烟草等作物的农业生产中被广泛应用。甲霜灵主成分的质量分数是原料药有效性的核心指标，直接关系到最终制剂的药效；2，6-二甲基苯胺作为合成过程中的关键中间体杂质，其残留水平可以反映出产品纯度与工艺控制程度。为确保甲霜灵原料药的质量与安全性，对甲霜灵原料药中主成分与2，6-二甲基苯胺的质量分数进行精确测定至关重要。

本篇文章参考了《中华人民共和国化工行业标准甲霜灵原料》（HG/T 2206-2015），采用英国365集团官网气相色谱仪GC6100配置FID检测器对甲霜灵原料药进行检测。

关键词：甲霜灵；2，6-二甲基苯胺；气相色谱；FID检测器。

1.仪器配置

英国365集团官网GC6100气相色谱仪

表1 气相色谱系统配置清单

序号	名称	数量
1	GC6100气相色谱仪	1
2	FID检测器	1
3	ALS6100自动进样器	1

2.甲霜灵质量分数测定试验

2.1 实验材料及辅助设备

丙酮；

甲霜灵标样，质量分数：99.4%；

内标物：邻苯二甲酸二戊酯；

载气：高纯氮气；

氢气发生器；

空气发生器。

2.2 测试条件

气相色谱仪参考条件

色谱柱：DB-1701毛细管色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm；

柱温：温度200℃，保持20分钟；

柱流量：2.0 mL/min；

进样口温度：240℃；

检测器温度：300℃；

空气流量：300mL/min；

氢气流量：30mL/min；

尾吹流量：25mL/min；

分流进样：分流比30：1；

进样体积：1μL。

2.3 溶液配制

2.3.1 内标溶液

称取4.0g邻苯二甲酸二戊酯，置于500 mL容量瓶中，加适量丙酮溶解，并稀释至刻度，摇匀即可。

2.3.2 标样溶液

称取甲霜灵标准品0.1019g，置于一具塞玻璃瓶中，用移液管加入10 mL内标溶液，摇匀。

2.3.3 试样溶液

称取甲霜灵原料药0.1015g，置于一具塞玻璃瓶中，用移液管加入10 mL内标溶液，摇匀。

2.4 结果与讨论

2.4.1 标样定性试验

图1 邻苯二甲酸二戊酯色谱图

图2 甲霜灵标样溶液色谱图

表1 甲霜灵标样溶液色谱参数

化合物名	保留时间（min）	理论塔板数	峰面积
甲霜灵	8.542	28953	4193.944
邻苯二甲酸二戊酯	14.457	26368	4177.044

说明：由上述谱图可见，甲霜灵和邻苯二甲酸二戊酯色谱峰之间能很好分离，满足实验分析需求。

2.4.2 样品测试

图3 甲霜灵标样溶液重复进样测试谱图（n=2)

表2 甲霜灵标样溶液重复测试数据

序号	组分	峰面积
1	甲霜灵	4204.259
2	甲霜灵	4193.944
平均	N/A	4199.102
RSD（%）	N/A	0.174
1	邻苯二甲酸二戊酯	4188.028
2	邻苯二甲酸二戊酯	4177.044
平均	N/A	4182.536
RSD（%）	N/A	0.186

甲霜灵标样溶液连续重复进样2次，相邻两针甲霜灵的峰面积RSD为0.174%，内标物的峰面积RSD为0.186%，满足标准中RSD小于1.2%的要求，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

图4 甲霜灵标样溶液测试谱图

图5 甲霜灵原料药试样溶液测试谱图

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲霜灵与内标物峰面积之比分别进行平均。试样中甲霜灵质量分数按照下列计算公式进行计算。

w1=（r2×m1×w）/（r1×m2）

w1：试样中甲霜灵质量分数，以%表示；

r2：试样溶液中甲霜灵与内标物峰面积比的平均值；

m1：标样的质量的数值，单位为克（g）；

w：标样中甲霜灵质量分数，以%表示；

r1：标样溶液中甲霜灵与内标物峰面积比的平均值；

m2：试样的质量的数值，单位为克（g）。

表3 甲霜灵试验测试数据

名称	甲霜灵峰面积	邻苯二甲酸二戊酯峰面积	峰面积比均值	试样中甲霜灵质量分数w1
标样溶液	4193.944	4177.044	1.00327	97.9%
标样溶液	4199.050	4188.572	1.00327
试样溶液	4183.911	4254.599	0.98381
试样溶液	4158.406	4225.010	0.98381

说明：计算可得试样中甲霜灵的质量分数为97.9%，符合标准要求（≥95.0%）。

3.2，6-二甲基苯胺质量分数测定试验

3.1实验材料及辅助设备

丙酮；

2，6-二甲基苯胺标样，质量分数：99.5%；

内标物：正十二烷；

载气：高纯氮气；

氢气发生器；

空气发生器。

3.2 测试条件

气相色谱仪参考条件

色谱柱：DB-1701毛细管色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm；

程序升温：柱箱温度80℃，以5℃/min的速率升至120℃，保持2分钟，再以30℃/min的速率升至250℃，保持5分钟；

柱流量：2.0 mL/min；

进样口温度：260℃；

检测器温度：300℃；

空气流量：300mL/min；

氢气流量：30mL/min；

尾吹流量：25mL/min；

分流进样：分流比5：1；

进样体积：2μL。

3.3 溶液配制

3.3.1 内标溶液

称取0.025 g正十二烷，置于500 mL容量瓶中，加适量丙酮溶解，并稀释至刻度，摇匀即可。

3.3.2 标样溶液

称取2，6-二甲基苯胺标准品0.0529g，置于100mL容量瓶中，加入丙酮振摇使之溶解，并用丙酮稀释至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液1mL，置于一具塞玻璃瓶中，加入10 mL内标溶液，摇匀。

3.3.3 试样溶液

称取甲霜灵原料药0.2535g，置于一具塞玻璃瓶中，用移液管加入10 mL内标溶液，摇匀。

3.4 结果与讨论

3.4.1 标样定性试验

图6 正十二烷色谱图

图7 2，6-二甲基苯胺标样溶液色谱图

表4 2，6-二甲基苯胺标样溶液色谱参数

化合物名	保留时间（min）	理论塔板数	峰面积
正十二烷	6.673	95901	330.012
2，6-二甲基苯胺	9.218	138007	293.605

说明：由上述谱图可见，正十二烷和2，6-二甲基苯胺色谱峰之间能很好分离，满足实验分析需求。

3.4.2 样品测试

图8 2，6-二甲基苯胺标样溶液重复进样测试谱图（n=2)

表5 2，6-二甲基苯胺标样溶液重复测试数据

序号	组分	峰面积
1	正十二烷	330.119
2	正十二烷	330.012
平均	N/A	330.066
RSD（%）	N/A	0.023
1	2，6-二甲基苯胺	293.919
2	2，6-二甲基苯胺	293.605
平均	N/A	293.762
RSD（%）	N/A	0.076

2，6-二甲基苯胺标样溶液连续重复进样2次，相邻两针内标物的峰面积RSD为0.023%，2，6-二甲基苯胺的峰面积RSD为0.076%，满足标准中RSD小于1.2%的要求，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

图9 2，6-二甲基苯胺标样溶液测试谱图

图10 甲霜灵原料药试样溶液测试谱图

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中2，6-二甲基苯胺与内标物峰面积之比分别进行平均。试样中2，6-二甲基苯胺质量分数按照下列计算公式进行计算。

w2=（r2×m1×w）/（r1×m2×n）

w2：试样中2，6-二甲基苯胺质量分数，以%表示；

r2:试样溶液中2，6-二甲基苯胺与内标物峰面积比的平均值；

m1：标样的质量的数值，单位为克（g）；

w：标样中2，6-二甲基苯胺质量分数，以%表示；

r1：标样溶液中2，6-二甲基苯胺与内标物峰面积比的平均值；

m2：试样的质量的数值，单位为克（g）；

n: 稀释因子，n=100。

表6 甲霜灵试验测试数据

名称	2，6-二甲基苯胺峰面积	正十二烷峰面积	峰面积比均值	试样中2，6-二甲基苯胺质量分数w1
标样溶液	293.605	330.012	0.88532	0.006%
标样溶液	294.368	334.142	0.88532
试样溶液	0.968	364.609	0.0263
试样溶液	0.948	363.218	0.0263

说明：计算可得试样中2，6-二甲基苯胺的质量分数为0.006%，符合标准要求（≤0.1%）。

4.结论

本次测试采用英国365集团官网气相色谱仪GC6100配置FID检测器分别对甲霜灵原料药样品中甲霜灵和2，6-二甲基苯胺的质量分数进行检测。实验结果显示，甲霜灵和邻苯二甲酸二戊酯色谱峰之间以及2，6-二甲基苯胺和正十二烷之间均能很好分离，满足实验分析需求。经公式计算可得，试样中甲霜灵的质量分数为97.9%，2，6-二甲基苯胺的质量分数为0.006%，均符合标准要求。说明了该方法配备英国365集团官网GC6100仪器满足对甲霜灵原料药的检测需求。

5.注意事项

5.1 实验操作时应按规定要求佩戴实验室防护用品，并在通风橱或通风良好的环境下进行；

5.2 标品、样品使用后应及时密封保存，样品于通风、干燥、阴凉处避光储存，标品于2-8℃条件下保存。

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